Внешняя политика. Тунис. Сицилия. Хайме I был союзником аль-Мостансира, эмира Туниса, который выплачивал дань королям Арагона. После смерти аль-Мостансира престол был узурпирован одним из его сыновей. Король Педро воспользовался этим обстоятельством для вмешательства во внутренние дела Туниса. Он отправил в Тунис экспедицию (1280 г.) под командой сицилийского моряка Конрадо де Льянса. В результате был установлен протекторат Арагона над Тунисом. Правитель Туниса обязан был отныне выплачивать Арагону дань, а арагонцы получили право сбора пошлин на торговлю вином (в половинной доле) и право назначения алькальда, который должен был управлять всеми христианами Туниса. В города Бужию и Тунис были назначены каталонские консулы. Любопытно, что алькальд имел право вывешивать свой флаг, которому должны были отдаваться такие же почести, как и тунисскому. Этот значительный дипломатический успех, обеспечивший Арагону выгодные позиции в Африке, был логической предпосылкой новых успехов, ареной которых сделалось королевство Сицилия. В состав этого королевства входила Сицилия и части неаполитанской территории. Хотя эти владения и принадлежали сыновьям германского императора Фридриха II, они оспаривались папой, борьба которого против германских императоров этого королевства продолжалась долгое время. Папа, в стремлении закрепить свои сомнительные права на сицилийские земли, предложил их Карлу Анжуйскому с условием, чтобы последний отвоевал эти территории у королей гогенштауфенской династии и управлял ими в дальнейшем как вассал Рима. Карл принял это предложение, вторгся в королевство, разгромил войска сицилийского регента Манфреда и умертвил его. Такая же судьба постигла племянника Манфреда Конрадина, которому по праву принадлежала корона. Конрадин был разбит, попал в плен и обезглавлен в 1268 г. Эти события вызвали у Педро III, который, как отмечалось, был женат на одной из дочерей Манфреда, законный интерес к сицилийским делам. Неизвестно, начал ли Педро III подготовку к завоеванию Сицилии сразу же после победы Карла Анжуйского. Трудно также утверждать, вел ли король Арагона переговоры с сицилийцами, которые были настроены недоброжелательно по отношению к узурпатору — Карлу Анжуйскому, победа которого была прежде всего победой папы. Вероятно, Педро III вел переговоры с сицилийцами и ждал только, когда представится удобный случай для вмешательства в дела этого королевства, который и наступил после победы над Тунисом. Возможно, что и поход в Тунис 1280 г. следует рассматривать как прелюдию к сицилийской войне. Как бы то ни было в 1281 г. в Арагоне началась подготовка к крупным военным операциям. В устье Эбро сосредоточена была флотилия в 140 кораблей и пятнадцатитысячное десантное войско. Встревоженный французский король направил послов в Арагон, чтобы дознаться, с какой целью велись все эти приготовления. Официально было сообщено, что экспедиция снаряжалась в Константину (в Алжире), город, правитель которого обратился к Педро III с просьбой оказать ему помощь в борьбе с султаном. В 1282 г. флотилия вышла в море и направилась к городу Алькойлю. Алькойль был взят, и, укрепившись здесь, арагонцы приступили к покорению близлежащих территорий. При этих обстоятельствах прибыло сицилийское посольство в арагонскую ставку, и случилось это вскоре после знаменитой сицилийской вечерни (31 марта 1282 г.), восстания, во время которого истреблены были французские захватчики. Посольство просило Педро III прийти сицилийцам на помощь в их борьбе против Карла Анжуйского. Педро III изъявил согласие, считая, что ему по праву должен принадлежать сицилийский престол. В августе 1282 г. он высадился в Трапани.
Завоевание Сицилии. Война против Франции и раздоры с папой. Король Арагонский без труда захватил Сицилию. Карл Анжуйский бежал в Италию, и в нескольких морских и сухопутных сражениях арагонцы одержали решительную победу. В феврале 1283 г. Педро III овладел всем побережьем Калабрии. Война в Италии продолжалась и была успешной для арагонцев. Арагонский адмирал Роже де Лауриа (Лориа), стяжавший громкую славу своими победами, разбил вражескую эскадру у Мальты и у Неаполя и захватил в плен сына Карла Анжуйского, Карла Хромого (июнь 1284 г.).
Между тем папа, который не мог простить Педро III завоевания Сицилии и который предъявлял последнему старые претензии, основанные на уступках Педро II, объявил, что Педро III лишается своих владений, и освободил его подданных от принесенной ему клятвы в верности, вверив их судьбу Карлу Валуа, второму сыну короля Франции (май 1284 г.). В январе 1285 г. Карл Анжуйский умер. Французские войска в Италии остались без руководства, так как сын Карла находился в плену. Вскоре после этого французы вторглись в Каталонию. Папа придал этому вторжению характер крестового похода.