В молекуле воды – две полярные ковалентные связи, то есть два электрических диполя, каждый из которых обладает своим дипольным моментом (и ). Общий дипольный момент молекулы равен векторной сумме этих двух моментов (рис. 10.5):

2О) = ,

где q1 и q2 – частичные заряды (Δ+) на атомах водорода, а и – межатомные расстояния О – Н в молекуле. Так как q1 = q2 = q, а , то

Экспериментально определенные дипольные моменты молекулы воды и некоторых других молекул приведены в таблице.

Таблица 30. Дипольные моменты некоторых полярных молекул

Молекула

р, Д

Молекула

р, Д

Молекула

р, Д

Н2О

1,86

HF

1,91

SO2

1,67

H2S

0,93

HCl

1,08

NH3

1,46

H2Se

0,24

HBr

0,79

O3

0,53

Зная дипольные моменты, можно рассчитать частичные заряды на атомах. Так частичный заряд на атоме водорода равен 0,33 е, а частичный заряд на атоме кислорода равен –0,66 е.

Учитывая дипольный характер молекулы воды, ее часто схематически изображают следующим образом:

Чистая вода – бесцветная жидкость без вкуса и запаха. Некоторые основные физические характеристики воды приведены в таблице.

Таблица 31. Некоторые физические характеристики воды

Физические величины

Значения

Молярная масса

18 г/моль

Молярный объем при 4 °С

18 мл

Температура плавления

0 ° С

Температура кипения

100 ° С

Молярная теплота плавления

6,01 кДж/моль

Молярная теплота парообразования

40,7 кДж/моль

Плотность при 4 °С

1 г/мл

Большие значения молярных теплот плавления и парообразования (на порядок больше, чем у водорода и кислорода) свидетельствуют о том, что молекулы воды, как в твердом, так и в жидком веществе, довольно прочно связаны между собой. Эти связи называют "водородными связями".

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ДИПОЛЬ, ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ, ПОЛЯРНОСТЬ СВЯЗИ, ПОЛЯРНОСТЬ МОЛЕКУЛЫ.

Сколько валентных электронов атома кислорода принимает участие в образовании связей в молекуле воды?

2.При перекрывании каких орбиталей образуются связи между водородом и кислородом в молекуле воды?

3.Составьте схему образования связей в молекуле пероксида водорода H2O2. Что вы можете сказать о пространственном строении этой молекулы?

4.Межатомные расстояния в молекулах HF, HCl и HBr равны, соответственно, 0,92; 1,28 и 1,41. Используя таблицу дипольных моментов, рассчитайте и сравните между собой частичные заряды на атомах водорода в этих молекулах.

5.Межатомные расстояния S – H в молекуле сероводорода равны 1,34 , а угол между связями 92°. Определите значения частичных зарядов на атомах серы и водорода. Что вы можете сказать о гибридизации валентных орбиталей атома серы?

10.4. Водородная связь

Как вы уже знаете, из-за существенной разницы в электроотрицательности водорода и кислорода (2,10 и 3,50) у атома водорода в молекуле воды возникает большой положительный частичный заряд (qч = 0,33 е), а у атома кислорода – еще больший отрицательный частичный заряд (qч = –0,66 е). Вспомним также, что у атома кислорода есть две неподеленные пары электронов на sp3-гибридных АО. Атом водорода одной молекулы воды притягивается к атому кислорода другой молекулы, и, кроме того, полупустая 1s-АО атома водорода частично акцептирует пару электронов атома кислорода. В результате этих взаимодействий между молекулами возникает особый вид межмолекулярных связей –водородная связь.

В случае воды образование водородной связи может быть схематически представлено следующим образом:

В последней структурной формуле тремя точками (пунктирный штрих, а не электроны!) показана водородная связь.

Водородная связь – межмолекулярная связь, образованная за счет частичного акцептирования неподеленной пары электронов атома не связанным с ним химической связью атомом водорода.

Водородная связь существует не только между молекулами воды. Она образуется, если соблюдаются два условия:

1) в молекуле есть сильно полярная связь Н–Э (Э – символ атома достаточно электроотрицательного элемента),

2) в молекуле есть атом Э с большим отрицательным частичным зарядом и неподеленной парой электронов.

В качестве элемента Э может быть фтор, кислород и азот. Существенно слабее водородные связи, если Э – хлор или сера.

Примеры веществ с водородной связью между молекулами: фтороводород, твердый или жидкий аммиак, этиловый спирт и многие другие.

В жидком фтороводороде его молекулы связаны водородными связями в довольно длинные цепи, а в жидком и твердом аммиаке образуются трехмерные сетки.

Перейти на страницу:

Похожие книги