1) Все основные оксиды реагируют с растворами сильных кислот (§ 12.5):

Li2O + 2H3O = 2Li + 3H2O, NiO + 2H3O = Ni2 +3H2O,

Li2O + 2HClp = 2LiClp + H2O, NiO + H2SO4p = NiSO4p + H2O.

В первом случае кроме реакции с ионами оксония протекает еще и реакция с водой, но, так как ее скорость значительно меньше, ею можно пренебречь, тем более, что в итоге все равно получаются те же продукты.

Возможность реакции с раствором слабой кислоты определяется как силой кислоты (чем сильнее кислота, тем она активнее), так и прочностью связи в оксиде (чем слабее связь, тем активнее оксид).

2) Оксиды щелочных и щелочноземельных металлов реагируют с водой (§ 11.4):

Li2O + H2O = 2Li + 2OH BaO + H2O = Ba2 + 2OH

Li2O + H2O = 2LiOHp, BaO + H2O = Ba(OH)2p.

3) Кроме того, основные оксиды реагируют с кислотными оксидами:

BaO + CO2 = BaCO3,

FeO + SO3 = FeSO4,

Na2O + N2O5 = 2NaNO3.

В зависимости от химической активности тех и других оксидов реакции могут протекать при обычной температуре или при нагревании.

В чем причина протекания таких реакций? Рассмотрим реакцию образования BaCO3 из BaO и CO2. Реакция протекает самопроизвольно, а энтропия в этой реакции уменьшается (из двух веществ, твердого и газообразного, образуется одно кристаллическое вещество), следовательно, реакция экзотермическая. В экзотермических реакциях энергия образующихся связей больше, чем энергия рвущихся, следовательно, энергия связей в BaCO3 больше, чем в исходных BaO и CO2. И в исходных веществах, и в продуктах реакции два типа химической связи: ионная и ковалентная. Энергия ионной связи (энергия решетки) в BaO несколько больше, чем в BaCO3 (размер карбонатного иона больше, чем оксид-иона), следовательно, энергия системы O2 + CO2 больше, чем энергия CO32.

+ Q

Иными словами, ион CO32 более устойчив, чем отдельно взятые ион O2 и молекула CO2. А большая устойчивость карбонат-иона (его меньшая внутренняя энергия) связана с распределением заряда этого иона (– 2 е) по трем атомам кислорода карбонат-иона вместо одного в оксид-ионе (см. также § 13.11).

4) Многие основные оксиды могут быть восстановлены до металла более активным металлом или неметаллом-восстановителем:

MnO + Ca = Mn + CaO (при нагревании),

FeO + H2 = Fe + H2O (при нагревании).

Возможность протекания таких реакций зависит не только от активности восстановителя, но и от прочности связей в исходном и образующемся оксиде.

Общим способом получения почти всех основных оксидов является окисление соответствующего металла кислородом. Таким способом не могут быть получены оксиды натрия, калия и некоторых других очень активных металлов (в этих условиях они образуют пероксиды и более сложные соединения), а также золота, серебра, платины и других очень малоактивных металлов (эти металлы не реагируют с кислородом). Основные оксиды могут быть получены термическим разложением соответствующих гидроксидов, а также некоторых солей (например, карбонатов). Так, оксид магния может быть получен всеми тремя способами:

2Mg + O2 = 2MgO,

Mg(OH)2 = MgO + H2O,

MgCO3 = MgO + CO2.

1.Составьте уравнения реакций:

а) Li2O + CO2 б) Na2O + N2O5 в) CaO + SO3

г) Ag2O + HNO3 д) MnO + HCl е) MgO + H2SO4

2.Составьте уравнения реакций, протекающих при осуществлении следующих превращений:

а) Mg MgO MgSO4 б) Na2O Na2SO3 NaCl

в) CoO Co CoCl2 г) Fe Fe3O4 FeO

3.Порцию никеля массой 8,85 г прокалили в токе кислорода до получения оксида никеля(II), затем обработали избытком соляной кислоты. К полученному раствору добавили раствор сульфида натрия до прекращения выделения осадка. Определите массу этого осадка.

Химические свойства основных оксидов.

13.5. Кислотные оксиды

Все кислотные оксиды - вещества с ковалентной связью.

К кислотным оксидам относятся:

а) оксиды элементов, образующих неметаллы,

б) некоторые оксиды элементов, образующих металлы, если металлы в этих оксидах находятся в высших степенях окисления, например, CrO3, Mn2O7.

Среди кислотных оксидов есть вещества, представляющие собой при комнатной температуре газы (например: СО2, N2O3, SO2, SeO2), жидкости (например, Mn2O7) и твердые вещества (например: B2O3, SiO2, N2O5, P4O6, P4O10, SO3, I2O5, CrO3). Большинство кислотных оксидов - молекулярные вещества (исключения составляют B2O3, SiO2, твердый SO3, CrO3 и некоторые другие; существуют и немолекулярные модификации P2O5). Но и немолекулярные кислотные оксиды при переходе в газообразное состояние становятся молекулярными.

Для кислотных оксидов характерны следующие химические свойства.

1) Все кислотные оксиды реагируют с сильными основаниями, как с твердыми:

CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O

SiO2 + 2KOH = K2SiO3 + H2O (при нагревании),

так и с растворами щелочей (§ 12.8):

SO3 + 2OH = SO42 + H2O, N2O5 + 2OH = 2NO3 + H2O,

SO3 + 2NaOHр = Na2SO + H2O, N2O5 + 2KOHр = 2KNO + H2O.

Причина протекания реакций с твердыми гидроксидами та же, что с оксидами (см. § 13.4).

Перейти на страницу:

Похожие книги