Для галогенов образование оксидов нехарактерно, большинство из них неустойчиво, однако высшие оксиды состава Э2О7 известны для всех галогенов (кроме фтора, кислородные соединения которого не являются оксидами). Все оксиды галогенов – молекулярные вещества, по химическим свойствам – кислотные оксиды.
В соответствии со своими валентными возможностями халькогены образуют два ряда оксидов: ЭО2 и ЭО3. Все эти оксиды кислотные.
Гидроксиды галогенов и халькогенов представляют собой оксокислоты.
15.2. Хлор
Хлор самый распространенный, а потому и важнейший из галогенов.
В земной коре хлор встречается в составе минералов: галита (каменной соли) NaCl, сильвина KCl, карналлита KCl·MgCl2·6H2O и многих других. Основной промышленный способ получения – электролиз хлоридов натрия или калия.
Простое вещество хлор – газ зеленоватого цвета с едким удушающим запахом. При –101 °С конденсируется в желто-зеленую жидкость. Хлор весьма ядовит, во время первой мировой войны его даже пытались использовать в качестве боевого отравляющего вещества.
Хлор – один из самых сильных окислителей. Он реагирует с большинством простых веществ (исключение: благородные газы, кислород, азот, графит, алмаз и некоторые другие). В результате образуются галогениды:
Cl2 + H2 = 2HCl (при нагревании или на свету);
5Cl2 + 2P = 2PCl5 (при сжигании в избытке хлора);
Cl2 + 2Na = 2NaCl (при комнатной температуре);
3Cl2 + 2Sb = 2SbCl3 (при комнатной температуре);
3Cl2 + 2Fe = 2FeCl3 (при нагревании).
Кроме того хлор может окислять и многие сложные вещества, например:
Cl2 + 2HBr = Br2 + 2HCl (в газовой фазе и в растворе);
Cl2 + 2HI = I2 + 2HCl (в газовой фазе и в растворе);
Cl2 + H2S = 2HCl + S (в растворе);
Cl2 + 2KBr = Br2 + 2KCl (в растворе);
Cl2 + 3H2O2 = 2HCl + 2H2O + O2 (в концентрированном растворе);
Cl2 + CO = CCl2O (в газовой фазе);
Cl2 + C2H4 = C2H4Cl2 (в газовой фазе).
В воде хлор частично растворяется (физически), а частично обратимо реагирует с ней (см. § 11.4 в). С холодным раствором гидроксида калия (и любой другой щелочи) аналогичная реакция протекает необратимо:
Cl2 + 2OH
В результате образуется раствор хлорида и гипохлорита калия. В случае реакции с гидроксидом кальция образуется смесь CaCl2 и Ca(ClO)2, называемая хлорной известью.
С горячими концентрированными растворами щелочей реакция протекает иначе:
3Cl2 + 6OH
В случае реакции с KOH так получают хлорат калия, называемый бертолетовой солью.
Хлороводород – единственное водородное соединение хлора. Этот бесцветный газ с удушающим запахом хорошо растворим в воде (нацело реагирует с ней, образуя ионы оксония и хлорид-ионы (см. § 11.4). Его раствор в воде называют соляной или хлороводородной кислотой. Это один из важнейших продуктов химической технологии, так как расходуется соляная кислота во многих отраслях промышленности. Огромное значение она имеет и для человека, в частности потому, что содержится в желудочном соке, способствуя перевариванию пищи.
Хлороводород раньше получали в промышленности, сжигая хлор в водороде. В настоящее время потребность в соляной кислоте почти полностью удовлетворяется за счет использования хлороводорода, образующегося в качестве побочного продукта при хлорировании различных органических веществ, например, метана:
CH4 + Cl2 = CH3 + HCl
И лаборатории хлороводород получают из хлорида натрия, обрабатывая его концентрированной серной кислотой:
NaCl + H2SO4 = HCl + NaHSO4 (при комнатной температуре);
2NaCl + 2H2SO4 = 2HCl + Na2S2O7 + H2O (при нагревании).
Высший оксид хлора Cl2O7 – бесцветная маслянистая жидкость, молекулярное вещество, кислотный оксид. В результате реакции с водой образует хлорную кислоту HClO4, единственную оксокислоту хлора, существующую как индивидуальное вещество; остальные оксокислоты хлора известны только в водных растворах. Сведения об этих кислотах хлора приведены в таблице 35.
С/O хлора | Формула кислоты | Название кислоты | Сила кислоты | Название солей |
–I | HCl | хлороводородная | сильная | хлориды |
+I | HClO | хлорноватистая | слабая | гипохлориты |
+III | HClO2 | хлористая | слабая | хлориты |
+V | HClO3 | хлорноватая | сильная | хлораты |
+VII | HClO4 | хлорная | сильная | перхлораты |
Большинство хлоридов растворимо в воде. Исключение составляют AgCl, PbCl2, TlCl и Hg2Cl2. Образование бесцветного осадка хлорида серебра при добавлении к исследуемому раствору раствора нитрата серебра – качественная реакция на хлорид-ион:
Ag
Из хлоридов натрия или калия в лаборатории можно получить хлор:
2NaCl + 3H2SO4 + MnO2 = 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O + Cl2