Являясь активным противником коммунистов, считал, что только широкая коалиция буржуазных партий и нацистов может предотвратить приход крайне левых к власти в Германии. В 1931—32 пытался наладить взаимодействие нацистов с другими партиями. 13.8.1932 при посредстве графа В. фон Хельдорфа (своего сослуживца по полку) встретился в Берхтесгадене с А. Гитлером. После встречи с Гитлером вступил в НСДАП (билет № 1 199 927) и затем в 1933 в СС (билет № 63 083). Осуществлял роль посредника между Гитлером, канцлером Папеном и президентом П. фон Гинденбургом. Все встречи Гитлера готовились Р. и в основном проходили на вилле Р. в Далеме (пригород Берлина). В т. ч. Р. организовал 4.1. 1933 встречу Гитлера с крупным банкиром К. фон Шредером, после которой германские финансовые круги высказались в поддержку нацистов. Наладил сотрудничество с О. фон Гинденбургом, что имело большое значение для принятия президентом положительного решения о назначении Гитлера канцлером. Фактически в янв. 1933 руководил переговорами, результатом которых было формирование кабинета Гитлера. Участвовал в составлении списка кадров для нового кабинета. С самого начала рассматривался Гитлером как основной претендент на пост министра иностранных дел, как и А. Розенберг. В апр. 1933 возглавил в системе НСДАП т. н. «Бюро Риббентропа», подчиненное лично Гитлеру и занимавшееся внешнеполитическими вопросами. С нояб. 1933 депутат Рейхстага. В 1933 предпринял попытку, пользуясь неофициальными каналами, провести политический зондаж во Франции (в 1934 переговоры окончательно провалились). С 24.4.1933 имперский уполномоченный по вопросам разоружения. С осени 1934 уполномоченный по вопросам внешней политики в Штабе заместителя фюрера по партии. Вел неофициальные переговоры с представителями английских официальных кругов, чем вызвал протест со стороны германского МИДа. Подготовил заключение англо-германского соглашения по флоту (18.6.1935), что стало одним из крупнейших внешнеполитических успехов Германии. В результате соглашения Германия могла иметь флот в объеме 35 % от английского флота и 100 % от подводного. Гитлер назвал день подписания соглашения «счастливейшим днем» в своей жизни. 11.8.1936 назначен послом в Лондоне, основная цель – прозондировать почву для заключения англо-германского договора. «Риббентроп, привезите мне союз с Англией», – сказал ему на прощание Гитлер. Имел влиятельных друзей в кругах, близких к королю и правительству.
Следующим успехом Р. стало заявление Лондона о готовности отстаивать германскую точку зрения в Лиге наций после занятия германскими войсками Рейнской области 7.3.1936. В 1936 вошел в став Комитета по невмешательству в Гражданскую войну в Испании, где активно противодействовал попыткам западных держав оказать помощь испанским коммунистам. 25.11.1936 подписал Антикоминтерновский пакт с Японией, заявив затем на пресс-конференции, что Германия и Япония объединились для защиты западной цивилизации. Идея пакта была выдвинута в «Бюро Риббентропа», и Гитлер решил, что разработка и подписание пакта должны проходить не по линии Министерства иностранных дел, а по линии партии, т. к. пакт имеет прежде всего идеологическое значение. С 4.2.1938 имперский министр иностранных дел. Постоянно конфликтовал c Й. Геббельсом, считая, что зарубежная пропаганда нацизма должна вестись по линии его министерства. Кроме того, «конкуренцию» Р. постоянно составлял А. Розенберг, пытавшийся вести собственную иностранную политику. Участвовал в переговорах, предшествовавших Мюнхенскому соглашению 30.9.1938, по которому Германии была передана Судетская область Чехословакии. 22.5.1939 подписал «Стальной пакт» между Германией и Италией. Крупнейшим достижением Р. стало заключение с СССР «Договора о ненападении» 23.8.1939 и «Договора и дружбе и границах» 28.9.1939 с секретными протоколами. Договоры обеспечили Германии нейтралитет СССР во время войны с Польшей, Францией и др. странами. Советскому Союзу его нейтралитет был компенсирован частью территории Польши, а также тем, что Германия не вмешалась в оккупацию Советским Союзом стран Балтии. Однако в 1940 переговоры с наркомом иностранных дел В.М. Молотовым, в ходе которых Р. пытался привлечь СССР к более тесному сотрудничеству с Германией, потерпели крах. Несмотря на это, действия Р. сыграли огромную роль в том, что нападение Германии на СССР 22.6. 1941 стало полной неожиданностью для И.В. Сталина и советского руководства.
