В силу гигроскопичности компонентов и склонности их к гидратообразованию, некоторые составы при неправильном хранении
теряют горючие свойства.
Для защиты пиротехнических изделий от действия влаги их
часто покрывают защитной плёнкой из парафина, олифы или лака.
Ещё эффективнее введение в их состав гидрофобных цементирующих компонентов.
Во влажной среде возможны самые нежелательные химические
превращения пиротехнических компонентов. Так, входящие в со-
став активные металлы магний и алюминий образуют гидроокиси с
выделением водорода. Возможно, разогревание и даже воспламенение подобных изделий, особенно содержащих магний. Обычно,
сопровождается выделением аммиака.
Стойкость
лов Mg+Al, Cu+Zn, Al+Fe ещё меньше в силу гальванического раз-
рушения защитной оксидной плёнки на их поверхности.
Хлоратные и перхлоратные смеси магния тем более не рекомендуются
составы аммониевых солей делает их ещё более нестабильными.
Композиции алюминия с перекисью бария в присутствии влаги
разогреваются до кипения.
Составы с железным порошком также являются нестойкими. В присутствии следов влаги и окислителей дисперсное железо быстро коррозирует, а дополнительное присутствие серы делает непригодными такие смеси уже через несколько недель. Для продления жизни этих композиций железный порошок предварительно пассивируют, например, оксидируют в щелочном растворе селитры, воронят либо покрывают парафиновой плёнкой.
Описаны многочисленные случаи самовозгорания хлоратных порохов, содержащих бертолетову соль и серу. Дело в том, что даже
26
Часть I, Опасное знакомство
черенковая (кристаллическая) сера в присутствии окислителей и влаги способна постепенно реагировать до сернистой кислоты. Серный же цвет или коллоидальная сера в силу большой дисперсности окисляются ещё легче, что показывает лакмусовая проба на кислую реакцию. Все хлораты в кислой среде взрывоопасны (вспомните запал Кибальчича). Как установил химик Юнк (1913) опасность самовозгорания таких пиротехнических составов резко возрастает с введением в рецептуру нитрата свинца или сульфида сурьмы (антимония).
Для стабилизации подобных составов в качестве раскислителей вводят карбонаты. По этой же причине иногда их добавляют в композиции, содержащие органические нитропроизводные.
Совместное применение аммиачной селитры с бертолетовой солью запрещено не только при изготовлении «мирной» пиротехнической продукции, но и производстве боевых взрывчатых веществ. Стехиометрическая смесь этих продуктов взрывается при 120°С. А в ходе обменной реакции между входящими в состав солями образуется хлорат аммония - особо взрывчатое вещество. Описаны случаи его самодетонации даже при 30-40°С!
Случаи самовозгорания дымовых смесей, содержащих хлорид аммония и бертолетову соль, к счастью, не описаны, но теоретические предпосылки для этого есть.
В качестве стабилизаторов химический стойкости пироксилиновых порохов используют дифениламин и централиты - симметричные диалкилдифенилмочевины. Эти вещества связывают выделяющуюся при хранении азотную кислоту, препятствуя самовозгоранию бездымных порохов.
Глава 2. Дымный двигатель прогресса
К
ак Вы уже знаете, калийная селитра с незапамятных нашла применение не только для консервирования копчёной колбасы, но и в производстве дымного пороха, представляющего собой тонкую смесь нитрата калия, древесного угля и серы. Составы такого типа были, по видимому, изобретены в Китае около 100 года до н.э. Они трактовались как смесь противоположных начал –селитры и серы, инь и ян. Сера в то время считалась воплощением подземных сил и ассоциировалась с вулканической деятельностью.
Первое описание порохоподобных смесей для фейерверков дано китайским учёным Сунь-Сымяо в 682 году. В военных целях порох поначалу применялся в основном как средство для устрашения противника грохотом взрыва. Однако уже к 1259 году им стали заряжать «огненные копья» - прообраз ружей и ракет.
Получить дымный порох можно просто смешав тщательно измельчённые нитрат калия, древесный уголь и черенковую серу (7:1:1). Но дабы узнать, как приготовить действительно хороший порох наберитесь терпения и дочитайте книгу до конца.
28
Часть 1, Опасное знакомство
N. №2 % \. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
П. Марка Грека П. Шварца П, Бертло П. Абеля англ, минный П. Сарро П. Дебу Галлоксилин П. скальн. Рюдонберга
Как горючая смесь чёрный порох впервые описан Византийским учёным Марком Греком в 1250 году и включал: 77% калийной селитры, 7,7% серы и 15,3% древесного угля (сост. 1,
