После смерти Акима Васильевича в 1785 году у него остались малолетние сыновья, Сергей и Иван, и четыре дочери, а управление делами взяла в свои руки вдова, Марья Васильевна, женщина энергичная, предприимчивая, расчетливая и осмотрительная. Она стремилась расширить производство и в 1793 году у деревни Дятьково на Брянщине основала новую крупную фабрику стекла и посуды, продукция которой уже через три года не уступала изделиям Гусевского завода.
Усилиями Фомы Васильевича Сергею и Ивану Мальцевым в 1788 году было возвращено дворянское достоинство, и в подтверждение их происхождения от древних благородных предков пожалованы дипломы с изображением герба.
Марья Васильевна больше любила младшего сына, Ивана, и именно ему она поручила управление делами десяти фабрик.
В это же время состоялась и необычная женитьба Ивана Акимовича на Капитолине Михайловне Вышеславцевой, которую он развел с Василием Львовичем Пушкиным. Тщеславная и легкомысленная Капитолина Михайловна, позарившись на мальцовские деньги, тем не менее, принесла счастье Ивану Акимовичу. Она родила ему троих детей — Ивана, Марию и Сергея — и организовала в их доме литературный салон, в котором бывали А.С. Пушкин и А.С. Грибоедов.
Иван Акимович продолжил расширение дела, превратив Дятьковский завод в центр своих владений. Решив расширить торговлю и продавать товар в Персии, он воспользовался дружескими отношениями с А.С. Грибоедовым, познакомившим Ивана Акимовича со многими купцами, которые вели дела в Иране.
Иван Акимович обладал острым деловым чутьем, он искал новые прибыльные отрасли и находил их (например, выстроил первый сахарный завод в России). В 1820 году он купил Людиновский и Сукремльский чугунолитейные заводы, положив начало Мальцовскому металлургическому делу, в 1828 году устраивает виноградники и фруктовые сады в Крыму для производства десертных вин.
Иван Акимович умер в 1853 году от холеры.
Сын его, Иван Иванович, служил чиновником архива при коллегии Министерства иностранных дел, писал стихи и рано умер, а продолжателем дела отца стал младший сын, Сергей Иванович.
Сергей Иванович, уйдя с военной службы в чине генерал-майора, прославился как один из выдающихся организаторов промышленного дела в России. Начал он свою деятельность с воплощения давней причуды — строительства хрустального дворца в Крыму. Говорили, что он строил его из рекламных побуждений, чтобы громче заявить о себе.
После смерти отца, став хозяином 22 больших заводов, он в первую очередь реконструировал металлургическое производство и основал рельсопрокатный завод. В 1841 году с Людиновского завода вышли первые русские рельсы. На том же заводе были созданы первые паровые машины, первый русский пароход и первый винтовой двигатель.
На мальцовских заводах была выстроена и первая газовая печь мартеновской системы.
На территории мальцовской промышленной империи был устроен первый в России частный телеграф.
Он создал вспомогательные производства: кирпичное, смолокурение, канатное, лесопильное, писчебумажное, водочное, а также развивал сельское хозяйство.
Деятельность Сергея Ивановича по обеспечению социальных нужд рабочих намного опередила свое время: заработная плата на его предприятиях была одной из самых высоких, рабочий день — 10–12 часов, а на вредных производствах — 8 часов (о чем даже в Европе еще не мечтали), для рабочих были построены каменные домики на 3–4 комнаты с землей для сада и огорода, в заводских центрах открывались школы и технические училища.
За заслуги в развитии промышленности Сергей Иванович Мальцов был избран в 1875 году почетным членом «Общества содействия русской торговли и промышленности».
При всем том, когда разразился кризис 1866 года, Сергей Иванович оказался к нему не готов, к тому же состояние его дел сильно подорвало производство вагонов и локомотивов, основанное Мальцевым под заказы правительства, которое отказалось оплатить заказ.
Чтобы спасти предприятия, С.И. Мальцов учреждает промышленное товарищество, пайщиками которого стали он сам, его сыновья и ближайшие родственники. Для популяризации своих товаров Сергей Иванович заказал В. И. Немировичу-Данченко серию очерков о его империи под общим названием «Америка в России».
В это время как следствие экономического кризиса упал спрос на сельскохозяйственные машины, а сам Сергей Иванович попал в дорожную катастрофу (взбесившаяся тройка перевернула экипаж, в котором он ехал) и был вынужден лечиться за границей. Во время его отсутствия пайщики неумелым управлением довели дело почти до разорения, а жена ушла от него вместе с детьми. Боясь лишения наследства, они принялись хлопотать о передаче заводов под опеку и добились высочайшего повеления. Но и казенное управление не поправило дела: в 1888 году мальцовское промышленно-торговое товарищество было признано несостоятельным должником.
Сам же Сергей Иванович еще в 1884 году удалился в свой хрустальный замок в Крыму, где и умер в 1893 году.