После Рущукского сражения Кутузов велел начальнику отряда генералу Гамперу перейти через Дунай и овладеть Туртукаем и Силистрией. Генерал Гампер возложил на Луковкина взятие Силистрии, подкрепив его двумя эскадронами Смоленского драгунского полка и 500 болгарами и запретив брать с собой знамена и пушки. «Я уверен в вашей опытности, – писал Гампер, – и без сомненения полагаю потому благополучный исход». Луковкин собрал в окрестных селениях рыбачьи суда, связал их по два вместе и таким образом, устроив из них паромы, темной ночью 12 октября переправил через Дунай выше Силистрии два батальона Козловского полка, два эскадрона смоленских драгун и бывших в отряде казаков. В то же время часть болгар перешла ниже крепости. На рассвете драгуны и казаки заняли высоты впереди Силистрии. Появление их произвело неописанное смятение в крепости; в то же самое время скрытно подходили к Силистрии вдоль Дунайского берега с одной стороны батальоны Козловского полка, а с другой болгары. Мгновенно взобрались козловцы на вал и с барабанным боем ворвались в город; занимавшая возвышение конница двинулась к Силистрии, а болгары начали теснить встреченные ими у ворот крепости толпы. Турки оборонялись на улицах, но беспорядочная защита не могла долго продолжаться. Через час Луковкин овладел крепостью. Трофеями были 1000 пленных, 12 орудий, 8 знамен, арсенал, перевозные суда и большая добыча. Император Александр наградил Луковкина орденом Св. Владимира III степени, повелев поместить в грамоте, что награда сия пожалована ему «за отличную храбрость, мудрое распоряжение и присутствие духа, через которые покорена Силистрия».
После переправы Наполеона через Березину Луковкин поступил в авангард армии Чичагова к генералу Чаплицу. Приняв начальство над четырьмя казачьими полками и находясь с ними при преследовании французов от Березины до Вильны, беспрерывно тревожил и утомлял бегущего неприятеля и не давал ему времени для сна и пищи. Трофеями Луковкина были два гвардейских штандарта, 70 орудий и множество пленных.
По взятии Вильны Луковкин следовал при отряде Платова, теснившем французов до Ковно, опрокидывая неприятельские пикеты и преследуя их.
После высочайшего смотра в Калише император Александр, по непосредственному своему выбору, вверил Луковкину три казачьих полка для занятия постов на границе Пруссии. Выступив по этому назначению, Луковкин узнал, что в Ченстохове находится 2-тысячный отряд князя Понятовского при 18 орудиях. Перед рассветом Луковкин приблизился к Ченстохову, окружил его и сбил неприятельские пикеты. Озабоченный внезапным появлением казаков, Понятовский оставил в Ченстоховской крепости 800 человек пехоты и 18 пушек, а с остальными войсками спешил уйти к Краву, преследуемый Луковкиным до австрийской цепи. Имея запрещение вступать в дело с австрийцами, Луковкин прекратил преследование.
Затем Луковкин получил приказание идти ночью к селению Колькректу и разбить расположившийся там полк французских драгун. Оставя один полк казаков в авангарде, Луковкин с другими своими полками понесся к селению и на рассвете ударил на неприятеля. Из всего французского драгунского полка, окруженного казаками, не спасся ни один человек. Большая часть людей была убита, а командир полка, несколько офицеров и 165 рядовых взяты в плен. Затем, узнав, что шесть эскадронов французской конницы беспечно подходили к Колькректу, Луковкин оставил в селении один из своих полков для охраны пленных драгун, а с прочими шестью двинулся против шедшего неприятеля и, не дав ему выстроиться, опрокинул и гнал его до Гросенгейна, где бежавшие скрылись за встреченной ими французской пехотою.
Вскоре подошел к Гросенгейну авангард Васильчикова, и началась перестрелка отряда полковника князя Мадатова с 15 эскадронами французов. Луковкин тотчас перешел с казаками через реку, отделявшую его от князя Мадатова, незаметно обошел неприятеля и атаковал с фланга, французы дрогнули и отступили. Соединенные отряды князя Мадатова и Луковкина гнали их неослабно. За блистательные авангардные действия Луковкин награжден был орденом Св. Анны I степени.
