С 1662 участвовал в переговорах с Речью Посполитой. В 1665 г. направлен воеводой в Псков, окольничий. Составил проект городского управления Пскова, передал значительную часть своих функций воеводы выборным из числа «лучших» людей посада. После подписания Андрусовского перемирия в 1667 г. пожалован в бояре и назначен главой Посольского приказа. Активная дипломатическая деятельность Ордина-Нащокина способствовала оживлению контактов России с Востоком и Западом. Он впервые предпринял попытку организовать постоянные русские дипломатические представительства за рубежом. Летом того же года Ордин-Нащокин разработал проект новой государственной печати и после ее утверждения получил титул «Царственные большие печати и государственных великих посольских дел сберегатель». В его ведение переданы Смоленский разряд, Малороссийский приказ, Новгородская, Галицкая и Владимирская чети. Руководил составлением Новоторгового устава 1667 г., покровительствующего отечественной торговле. Руководил постройкой судоверфи на Оке в с. Дединово. Был инициатором устройства почты между Москвой, Ригой и Вильно. В Посольском приказе Ордин-Нащокин организовал регулярный перевод иностранных газет и составление рукописной газеты «Куранты». Врач царя Алексея Михайловича С. Коллинс так отзывался об Ордине-Нащокине: «Великий политик, очень важный и мудрый государственный министр и, может быть, не уступит ни одному из министров европейских».
Независимость и категоричность суждений, а также ряд просчетов в руководстве Малороссийским приказом в условиях осложнения обстановки на Украине и измены гетмана П. Дорошенко привели Ордина-Нащокина в 1671 г. к опале. Главой Посольского приказа был назначен А. С. Матвеев, еще в 1669 г. возглавивший Малороссийский приказ. В 1672 г. Ордин-Нащокин принял постриг под именем Антония в Крыпецком монастыре в Пскове. Сюда он перевез обширный архив, на основе которого им были написаны автобиографическая записка «Ведомство желательным людем» и историческое сочинение «Извещение истинное о начале войны, о Киеве с Украиной и царства Московского с королевством Польским миру совершение быти крепко» (1678–1679 гг.). В 1679 г. Ордин-Нащокин был вызван в Москву и участвовал в переговорах с поляками, но его предложения о заключении русско-польского союза не были приняты. Он был возвращен в Крыпецкий монастырь, где и скончался.
Из дворян. В 1645 г. начал службу стряпчим при дворе царя Алексея Михайловича. В 1650 г. стал постельничим, сменив в этой должности отца. В 1654–1655 гг. участвовал в походах на Литву; в результате переговоров с гетманом И. Сапегой добился включения польско-литовской стороной в титулование московского царя слов, подтверждающих его власть над «Малой» и «Белой» Россией. В 1656 г. пожалован в окольничие и назначен главой Литовского приказа, а затем – приказа Лифляндских дел. В 1657–1664 гг. руководил приказами Большого дворца и Тайных дел.
В 1664–1670 гг. Ртищев состоял дядькой (воспитателем) царевича Алексея Алексеевича, пригласил в учителя к нему Симеона Полоцкого. Стремился воспитать наследника в духе высокой нравственности и благочестия. После внезапной смерти 15-летнего царевича удалился от дел и только однажды, в январе 1671 г., присутствовал на официальном торжестве – свадьбе царя Алексея Михайловича с Н. К. Нарышкиной.
Ртищев – один из деятельных участников «Кружка ревнителей благочестия». Сыграл значительную роль в развитии русского просвещения, организовал школу при Андреевском монастыре в Москве, прозванную Ртищевским братством; по его совету в школу пригласили с Украины Арсения Сатановского, Епифания Славинецкого и др. ученых монахов. В школе велось обучение греческому и латинскому языкам, что вызвало обвинения Ртищева в ереси.
Поддерживал церковную реформу патриарха Никона, однако в диспутах между «никонианцами» и приверженцами старой веры с равным уважением относился к представителям обеих сторон. Оказывал содействие возвращенным из ссылки И. Неронову и протопопу Аввакуму Петрову. Критически относился к попыткам Никона вмешиваться в дела государственного управления, считая такое вмешательство несовместимым с духом Священного Писания. Возникшие разногласия не помешали ему выступать позднее ходатаем за опального и низложенного патриарха.
Во время русско-польской войны 1654–1667 гг. Ртищев организовал приюты и госпитали для раненых, а также первую больницу в Москве для неимущих. Будучи крупным землевладельцем, Ртищев стремился к облегчению положения крестьян; в своем завещании он писал: «Да будут они под властию вашею в отраде и в возможности работы и оброков ваших; ибо они нам суть братия».
