По пути из Эрфурта Иоахим, неожиданно повстречавшись в Базеле с королем Луи, посоветовал последнему присоединиться к союзникам, если тот надеялся получить назад трон, добавив при этом, что именно так и намеревается поступить, как только доберется домой. Далее, у Милана, Мюрат повстречал Вогийона, своего бывшего адъютанта и соперника в благосклонности супруги, который с воодушевлением говорил о едином Итальянском королевстве, распростершемся от Альп до самого мыса сапога, добавляя при этом, что ему якобы поручено искать сочувствующих этой идее. Что весьма характерно в свете будущих событий, Иоахим сделал остановку также и во Флоренции, где имел разговор с Великой герцогиней Элизой. Тем временем в его собственной столице королева Каролина в его отсутствие перешла от имени супруга на сторону союзников (и она уже разуверилась в том, что брат останется на императорском троне). Еще один беглец торопился к Иоахиму в Неаполь — в ноябре, через несколько дней по возвращении сюда короля, здесь объявился Фуше, герцог Отранто и бывший министр полиции при императоре. Наполеон в свое время отправил его губернатором в Иллирию, чтобы Фуше не путался под ногами и не плел интриг. Вынужденный покинуть Иллирию под натиском австрийцев, когда империя затрещала по швам, Фуше, однако получил поручение доложить об обстановке в Италии. Собрав необходимые сведения, он был обязан явиться с докладом к императору, который все еще доверял ему. Будучи человеком сложным, движимым противоречивыми мотивами, Фуше затеял хитрую игру. После того как неаполитанская армия отправилась на захват бывших папских владений, в чем Наполеон до самой последней минуты не смог заподозрить ничего дурного, Фуше подбивал Мюрата на союз с австрийцами, чтобы тем самым Иоахим расширил свои владения до южного берега По. В конце декабря очаровательный и вкрадчивый полномочный посол австрийцев (правда, кривой на один глаз) генерал граф Нейпперг (имя, которое мы еще не раз услышим) прибыл довести переговоры до конца. И января 1814 года было подписано Неаполитанское соглашение, закреплявшее право Иоахима и его наследников на трон королевства. В обмен на это обещание Мюрат обязался выделить австрийцам 30 тысяч солдат и напасть на дислоцированные в Италии войска шурина с оставшимися у него 60 тысячами. В секретной статье соглашения говорилось, что Австрия попытается уговорить Бурбонов отказаться от притязаний на Неаполь, если Мюрат не станет требовать себе Сицилию.
Знаменитая красавица и весьма влиятельная хозяйка салона в Париже мадам Рекамье, любовница Шатобриана и подруга мадам де Сталь, во время подписания договора гостила во дворце в Неаполе Королевская чета устроила сцену, которая, как они надеялись, станет широко известна во Франции Мадам Рекамье была с Каролиной в ее апартаментах, когда, сразу после подписания, туда ворвался Иоахим и наигранно спросил у супруги ее мнение. «Вы француз, сир, — ответила она, — вам следует хранить верность Франции». Мюрат, с силой распахнув балконную дверь, воскликнул: «В таком случае я предатель!» И указал на входящие под полными парусами в неаполитанский порт английские корабли. Бросившись на софу, он закрыл руками лицо и разрыдался. Королева принесла ему стакан апельсиновой воды с добавлением эфира и умоляла супруга взять себя в руки. К середине февраля Иоахим в союзе с австрийцами оккупировал всю Центральную Италию и занял Рим и Болонью. Все это было сделано с согласия Каролины Мюрат, хотя и тщательно скрываемого.
Фуше к этому времени отбыл во Флоренцию. Элиза в январе написала в Париж (до нее дошла весть о «преступном» австро-неаполитанском соглашении): «Я прекрасно осознаю свой долг по отношению к Вашему величеству и не пожалею усилий, дабы исполнить его, и, что бы ни случилось, буду делать все, чтобы спасти Тоскану для Франции». Это было еще до того, как ей стало известно, что союзники перешли границу Франции. Рано постаревшая Великая герцогиня (к несчастью, начала лысеть) с радостью ухватилась за возможность использовать такого блестящего дипломата, как Фуше. Она дала ему понять, что ничуть не сомневается в весьма печальных перспективах для своего брата и поэтому настоятельно нуждается в самом откровенном совете «Мадам, самый верный способ спасти всех нас — это убить императора на поле боя», — сказал Фуше, и принялся убеждать Элизу в целесообразности связать судьбу с судьбой Иоахима, который тогда имел куда больше шансов сохранить свою корону, нежели Наполеон. Элиза так и поступила, достигнув, по всей видимости, тайного соглашения с Мюратом. Она решила уступить ему Тоскану, если он оставит ей Лукку, и приказала своим войскам не оказывать никакого сопротивления, когда неаполитанская армия вступила в ее владения. Элиза в карете покинула Флоренцию под насмешливые выкрики своих бывших подданных, кидавших ей вслед камни и лошадиный навоз. Трезвомыслящий любовник Мерами бросил ее, а супруга Элиза с небольшим гарнизоном оставила сама.