После разрешения конфликта в пользу царя и отстранения от власти Софьи Б. А. Голицын, возведенный в 1690 г. в бояре, вместе со Львом Кирилловичем Нарышкиным управлял вообще всеми внутренними делами государства. Б. И. Куракин, сподвижник и свояк Петра, характеризовал его так: «Человек ума великого, а особливо остроты, но к делам неприлежной, понеже любил забавы, а особливо склонен был к питию. И оной есть первым, которой начал с офицерами и купцами-иноземцами обходиться. И по той своей склонности к иноземцам оных привел в откровенность ко двору и царское величество склонил к ним в милость».
После смерти царицы Натальи Кирилловны Нарышкиной (1694), матери Петра I, влияние Голицына усилилось еще больше. Он сопутствовал Петру в обе поездки его на Белое море (1694–1695), участвовал в Кожуховском походе (1694) в качестве капитана стольничьей роты, во время Азовского похода (1695) командовал всей «низовой конницей», а также принимал участие в постройке кораблей «Кумпанствами».
Во время заграничной поездки Петра Великого (1697–1698) Голицын был членом триумвирата (с Л. К. Нарышкиным и князем П. И. Прозоровским), который заменял царя в управлении государством. В 1698 году Борис Алексеевич вошел в число следователей по делу о восстании стрельцов. После поражения под Нарвой (1700) Петр поручил ему набор и формирование 10 драгунских полков.
Между тем Б. А. Голицын не сумел предотвратить астраханского бунта (1705) в пределах подведомственной ему области. После победы русского войска во главе с царем под Митавой был устроен пир, и тут из Москвы пришло ошеломившее царя сообщение: в Астрахани вспыхнуло восстание. Голицын в нескольких строчках доносил, что восставшие стрельцы и горожане перебили около 300 начальствующих и собирались выступить на Москву. На это Петр с раздражением сказал: «Князь Борис сумасбродным письмом зело нас в сумнение привел». Последовал указ об отстранении Голицына от должности, и с 1707 года Поволжьем ведал уже П. М. Матвеев.
Хороший знаток латинского языка, Голицын отдал детей в руки польских наставников и открыто водил дружбу с иноземцами. Умер опальный князь 18 октября 1714 года в монастыре Флорищева пустынь Владимирской губернии, приняв за несколько месяцев до смерти монашество (монах Боголеп).
Князь Дмитрий Михайлович Голицын (Старший) был сначала комнатным стольником Петра Великого, потом стал капитаном Преображенского полка, позже – сенатором, действительным тайным советником, президентом Коммерц-коллегии и членом Верховного тайного совета. В этом качестве он стал инициатором первой в истории попытки ограничить самодержавие российских государей. Вместе с другими членами Верховного тайного совета он заставил императрицу Анну Иоанновну перед вступлением на престол подписать так называемые кондиции, которые обязывали ее, управляя страной, считаться с мнением высшего дворянства. Как известно, эта попытка не удалась, императрица отказалась выполнять кондиции, но не забыла их авторов. Князь Дмитрий Михайлович через несколько лет был обвинен в измене и заточен в Шлиссельбургскую крепость, где и скончался в 1737 году.
Дмитрий Михайлович Голицын, знаменитый «верховник» (1665–1737), старший сын стольника (впоследствии боярина) князя Михаила Андреевича и Прасковьи Никитичны, урожденной Кафтыревой, с 1686 года был стольником, а с 1694-го служил в Преображенском полку в чине капитана. В 1697 году в числе других его отправили за границу «для науки воинских дел», и он попал в Италию к тамошнему ученому Марку Мартиновичу, который обучал своих учеников «навигацкой» науке.
В 1701 году Голицына отправили посланником в Константинополь, обязав его добиться свободного плавания русских судов по Черному морю. После окончания его посольской миссии в 1704 году он принимал участие в Северной войне, был послан со вспомогательным отрядом к польскому королю в Польшу и Саксонию, вернулся оттуда в 1706 году, а с весны 1707 года был назначен управлять белгородским разрядом.
В 1707–1718 годах Дмитрий Михайлович был воеводой (затем, с 6 марта 1711 г., губернатором) в Киеве, и, по отзывам современников, он отличался честностью и неподкупностью. В 1718 году его назначили главой Камер-коллегии, он стал членом Сената, заведовал финансовыми вопросами. Голицын пользовался большим доверием Петра I, который часто обращался к нему с разными просьбами (например, о переводе тех или иных книг). Тем не менее в мае 1723 года Голицын был арестован по делу сенатора барона П. П. Шафирова (его обвинили в злоупотреблениях по почтовому ведомству), лишен чинов и подвергнут штрафу и домашнему аресту до соответствующего указа. Только по ходатайству императрицы его помиловали и восстановили в прежних званиях и чинах.
