Ворота монастыря Мадонны ангелов. В поисках убежища и тайного покаяния к ним приближается изможденная Леонора. Она звонит в колокольчик, и навстречу ей выходит Мелитоне, францисканский монах. Лишь с большим трудом Леоноре удается уговорить его отвести ее к настоятелю, падре Гуардино, пославшему Мелитоне узнать, кто там звонит. Наедине с Гуардино Леонора открывает ему свою подлинную личность и обстоятельства, которые ее сюда привели. Настоятель соглашается отвести ее в тайную пещеру в горах, куда только он один будет приносить ей еду; кроме того, там есть колокол, который позволит в случае крайней опасности мгновенно подать сигнал о помощи. Собираются монахи, и настоятель объявляет, что теперь в священной пещере поселится отшельник и никто не должен нарушать его уединение. Собравшиеся соглашаются предать проклятию того, кто нарушит запрет, а затем поют гимн Мадонне ангелов.
Поле боя в Северной Италии. Дон Альваро, принц-инка, под фальшивым именем капитана дона Эрреро присоединился к испанской армии и быстро снискал себе славу героя. Думая, что Леонора умерла, он оплакивает свою несчастную судьбу и просит ее милостиво взглянуть на него с небес. Его тревожат крики о помощи, и он спешит узнать, что случилось. Он возвращается с доном Карло, которого спас от убийц. Тот представляется адъютантом испанского генерала, который якобы недавно присоединился к бою. Оба они называют себя вымышленными именами, клянутся друг другу в вечной дружбе и затем снова бросаются в битву.
В ставке испанского главнокомандующего. Бой все еще идет. С поля битвы раздаются победные крики. Но Альваро, переодетый доном Эрреро, тяжело ранен. На этот раз жизнь ему спасает дон Карло. Карло посвящает Альваро в рыцари Калатрава, однако тот, услышав это имя, гневается. Тем не менее Альваро доверяет новому другу ключ от ящичка с письмами, которые Карло должен сжечь, если Альваро, он же дон Эрреро, погибнет. Это залог его анонимности и сохранения чести. Оставшись один, Карло вспоминает о гневной реакции Альваро на фамилию Калатрава. У него зарождается подозрение, что новый друг и есть любовник его сестры. Чувство чести не позволяет ему вскрыть письма, однако он обнаруживает медальон с изображением Леоноры. Снаружи доносятся крики, что дон Альваро выживет. Карло вне себя от радости – он знает, что сможет отомстить за смерть отца.
Военный лагерь. Патруль совершает круговой обход. Альваро уже оправился от ран. Карло приходит в его шатер. Он называет Альваро его настоящим именем и одновременно открывает свое. Альваро тщетно пытается убедить его, что невиновен в смерти маркиза и Леонору тоже не следует винить в произошедшем. Карло сообщает Альваро, что Леонора все еще жива, и вызывает его на смертный бой. Невероятно обрадованный этим известием, Альваро отказывается от дуэли, но Карло говорит, что в таком случае он навлечет на Леонору и Альваро беду. В конце концов Альваро принимает вызов. Оба говорят о том, как презирают друг друга и начинают сражаться. Только случайно подоспевший патруль разнимает дуэлянтов. Карло уволакивают под руки, а Альваро решает принять постриг и окончить жизнь в монастыре.
В лагере толпятся солдаты, цыгане и маркитантки. Юная прорицательница Прециозилла бойко обслуживает клиентов. Группа нищих, потерявших все во время войны, и несколько невезучих рекрутов клянчат милостыню, а цыганка и ее разудалая компания начинают веселить собравшихся. Откуда ни возьмись появляется монах Мелитоне и корит всех за непристойное поведение. Наслушавшись проповедей монаха, солдаты прогоняют его, а цыганка заставляет присутствующих петь радостную песнь.
Монастырь Мадонны ангелов, пять лет спустя. Мелитоне наливает суп бедным. Настоятель требует милости к страждущим, но Мелитоне теряет терпение и всех прогоняет. Карло наконец-то выследил Альваро, который за это время стал монахом, приняв имя дона Рафаэле, – совершенно случайно он попал в тот самый монастырь, где нашла убежище Леонора. Карло требует встречи с ним, Альваро выходит, и Карло снова вызывает его на смертный бой. Альваро просит его о примирении, но, когда Карло обзывает его полукровкой, его честь задета, и он принимает вызов. Оба спешат прочь из монастыря.
Долина вблизи пещеры, где укрывается Леонора. Она жаждет мирной смерти как избавления и снова поет о любви к Альваро. Неподалеку от ее тайного убежища завязывается дуэль Альваро и Карло. Заслышав лязг клинков, Леонора укрывается в пещере. Альваро смертельно ранит Карло и отправляется в пещеру отшельника, чтобы тот соборовал умирающего. Леонора и Альваро сразу узнают друг друга. Он сообщает ей о случившемся, и Леонора бросается обнять умирающего брата. Испуская последний дух, Карло успевает заколоть сестру. Настоятель, прибежавший на звон Леонориного колокола, приказывает Альваро перестать проклинать судьбу и слушаться Господа. Умирающая Леонора вторит просьбам настоятеля, и Альваро с усилием соглашается, что теперь он наконец-то избавлен от мук.
