Перед великой Отечественной войной Киев стали укреплять. В 1810 году была выстроена Зверинецкая крепость к югу от Печерской, а в 1812 году были устроены рвы и валы над пещерами. За год перед этим страшный пожар истребил почти весь Подол. По свидетельству очевидцев, через три часа после начала пожара вся местность превратилась в огненное море. Много людей погибло в погребах или церквах, ища там спасения с залитых огнем узких улиц. Монастыри Петропавловский, Флоровский и Братский с академией, одиннадцать каменных и пять деревянных церквей с колокольнями, Лаврское подворье и другие церковные здания были жертвой огня. Почти три дня горел Подол, пока не остались от него груды кирпичей, покрытых пеплом, с торчащими кое-где, еще не успевшими обрушиться каменными стенами или печными трубами. Старый Киев, окруженный древними валами, кроме святых обителей и двух-трех церквей, заключал в себе в это время нестройное сборище хижин и лачуг.
Правительство ассигновало 200 тысяч рублей на отстройку города, но начавшаяся война оттянула работы, хотя, по свидетельству князя Долгорукого, бывшего в Киеве в 1817 году, Подол был уже отстроен, причем «пожар послужил к его украшению. Улицы разбиты гораздо правильнее, дома построены в порядке и по хорошим рисункам. Везде соблюдены промежутки. Нет прежней тесноты, коей опасность была доказана столь пагубным опытом». В царствование Александра I в Киеве были выстроены духовная семинария, «Вышняя гимназия» и постоянный театр, в котором шли почти исключительно польские пьесы. В 1816 году Александр приехал в Киев. Он посетил Братский монастырь и духовную академию, был на пышных балах, которые давали ему польское и русское дворянство, но особенное внимание оказал Киево-Печерской лавре. Там он бывал ежедневно, проводя время в продолжительных беседах со схимником Вассианом.
С началом царствования этого государя совпало основание первого университета в Малороссии, о котором местные патриоты мечтали уже много лет. Университет был основан в центре Слободской Украины — в Харькове, при помощи крупных пожертвований со стороны харьковского дворянства. Через несколько лет уже было заметно просветительное влияние его не только в городе, но и во всей Малороссии. Стали появляться журналы и образовываться кружки людей, заботившихся о возрождении украинского языка и словесности. Отсюда же вышли и профессора нового малороссийского университета, открывшегося в древней русской столице Киеве в 1834 году. Это было уже в царствование императора Николая I, который употреблял все усилие, чтобы сделать Киев русским городом. И университет был открыт здесь с целью противодействия польским учебным заведениям, очень высоко стоявшим в начале XIX столетия. Но университет, как вместилище свободной науки и центр просвещения, не мог служить только политическим целям. Открытый в древнем ядре южно-русского края, он не мог не осветить главные исторические условия, при которых развивался народ, населявший этот край, не мог пройти мимо проявлений народного творчества, отразившего в своих песнях и думах народную душу и исторические события, питавшие народное сознание.
Уже первый ректор университета Максимович прославился как издатель «Сборника малороссийских народных песен» и один из крупнейших исследователей истории, археологии и этнографии Украины, ее языка и словесного творчества. В бытность свою ректором он издавал журналы «Киевлянин», потом «Украинец». Он же составил для народа «Букварь», «Книгу Наума о великом Божьем мире» и переложил псалмы на украинский язык. Здесь же был профессором питомец Харьковского университета известный историк Николай Иванович Костомаров. Оба они были в числе основателей и членов «Кирилло-Мефодиевского братства», открывшегося в 1846 году. Среди других братчиков выдавались известный этнограф Кулиш и знаменитый поэт Тарас Григорьевич Шевченко. Все они усердно изучали жизнь и историю родного народа и мечтали о присоединении его к семье всех культурных наций. Костомаров работал в то время над историей казачества, а Шевченко писал свои замечательные думы и песни о славном прошлом казаков, об удалых гайдамаках и о тяжелой доле украинского народа.
Он же, по поручению киевской археографической комиссии, путешествовал по Украине, зарисовывая разные памятники и остатки старины. Кроме изучения жизни и истории украинского народа, братство ставило себе целью распространение сознания необходимости всеобщей свободы и равенства. В 1847 году оно было закрыто, а братчики были наказаны ссылкой и запрещением писать.
