Суппилулиумас I (1344–1322 гг.) был одной из ярких политических фигур XIV в. до н. э. Сын Тудхалияса III, он начал свое правление с объединения страны Хатти и укрепления ее столицы Хаттусы. Возможно, именно тогда были построены мощные крепостные стены, охватывающие площадь более чем в 120 га. Успешные военные кампании на юго-востоке в сочетании со своевременными дипломатическими ходами (например, браком дочери Суппилулиумаса с правителем Вавилона) и бездействие Египта при фараоне Аменхотепе IV (Эхнатоне, ок. 1352–1336 гг.) позволили Суппилулиумасу создать в Северной Сирии сеть вассальных царств, во главе ряда которых были поставлены его родственники. Ему удалось полностью подчинить царство Митанни, которое стало своеобразной буферной зоной между хеттами и усиливающейся Ассирией. Во время своей последней кампании, когда Суппилулиумас стоял лагерем у Каркемиша, к нему прибыл посланник от египетской царицы (вдовы Тутанхамона или дочери Эхнатона?) с просьбой прислать ей одного из его сыновей в мужья. Хотя инцидент и не имел серьезного продолжения (сын Суппилулиумаса был убит, как только прибыл в Египет), он свидетельствует о росте престижа хеттских царей. Сам Суппилулиумас вскоре после этого умер, как полагают, от чумы, занесенной военнопленными в страну Хатти.
Суппилулиумас по праву считается одним из величайших хеттских царей. Благодаря его военным и дипломатическим успехам Хеттское царство, стоявшее на грани уничтожения, на какой-то период (пока ассирийская угроза еще не была реальной) стало самой значительной державой ближневосточного мира.
Царствование Мурсилиса II (1321–1295 гг. до н. э.) полнее многих других периодов документировано письменными источниками, среди которых — «Анналы» (в том числе и ежегодные, описывающие деяния царя на протяжении 10 лет), литературные произведения (например, «Молитвы во время чумы», авторство которых приписывается самому царю, рассказ об афазии, поразившей Мурсилиса), различные договоры и указы. Будучи младшим сыном Суппилулиумаса, Мурсилис II в юном возрасте занял трон после неожиданной смерти своего брата Арнувандаса II, царствовавшего около года. Несмотря на свою молодость, Мурсилис не только подавил мятежи на вассальных территориях к юго-западу и юго-востоку от страны Хатти, направил на север отряды для усмирения племен касков, но и со временем сумел разрешить серьезные внутренние проблемы, избежав кровопролития. Эти проблемы были связаны со второй женой Суппилулиумаса, вавилонской принцессой Тавананной, которая, имея титул царицы и соответствующие привилегии, вела чрезвычайно расточительный образ жизни, распространяла при дворе «иностранные обычаи» (видимо, имелась в виду вавилонская магия) и даже отравила любимую жену Мурсилиса. Тем не менее после долгих раздумий царь сохранил ей жизнь, не желая создавать очередной прецедент, убивая члена царской семьи, но изгнал ее из дворца.
Итоги царствования Мурсилиса II стали ответом критикам, которые считали его «ребенком», лишенным качеств своего выдающегося отца. Мурсилис предстает перед нами не только храбрым воином и дальновидным политическим деятелем, но и человеком, наделенным обостренным чувством вины. «Грехи отца», о которых он говорит в «Молитве во время чумы» и которые старался искупить любой ценой, тяжким грузом легли на его плечи; чума продолжала свирепствовать в стране Хатти, унося жизни его подданных, и единственной причиной этого он считал гнев богов. Ощущая свою ответственность, Мурсилис старался поступать в согласии со своей совестью и с тем, что он считал божественной волей. Своему преемнику Муватталлису II (1295–1272 гг. до н. э.) он передал стабильное государство, надежно окруженное зависимыми областями.
Начало правления Муватталлиса II совпало с активизацией военной деятельности Египта при фараонах XIX династии, которые начали восстанавливать систему колониальной администрации в Ханаане и продвинулись в северо-восточном направлении, где их столкновение с хеттами казалось неизбежным. Это действительно произошло при Рамсесе II, когда хеттская и египетская армии встретились у Кадеша ок. 1275 г. до н. э. Известна лишь египетская версия описания сражения при Кадеше, которое представлено как полная победа египетского войска. Однако тот факт, что Муватталлис не только не был вытеснен из Сирии, но дошел до Дамаска, и хетты сохранили свое влияние на всех территориях к юго-востоку от Анатолии, говорит по меньшей мере о равновесии сил или о некотором превосходстве хеттов. Позднее, в 1270 г. до н. э. между двумя странами был заключен мир, и граница хеттского государства установилась по р. Оронт.