Через день, 24 июня, состоялся обряд миропомазания: после входа императорского семейства в церковь, когда Мария Федоровна взяла за руку принцессу Шарлотту и подвела ее к митрополиту, стоявшему в царских вратах, началось священнодействие. Несколько взволнованная принцесса произнесла громко и твердо символ веры. Одобряющий взор вдовствующей императрицы поддерживал невесту великого о князя, а потом Мария Федоровна проводила ее к святому причастию.
25 июня, в день рождения великого князя Николая Павловича, состоялось обручение. В центре церкви находилось возвышенное место, покрытое малиновым бархатом с золотым галуном. Перед царскими вратами стоял аналой, на котором лежали святые Евангелие и Крест, а рядом с аналоем — небольшой столик для обручальных колец и свечей на золотых блюдах. Сам император Александр I подвел великого князя, а вдовствующая императрица Мария Федоровна — его невесту. Митрополит Амвросий надел августейшим новобрачным кольца, и чета молодых начала принимать поздравления от императорской фамилии и высшего духовенства.
В этот же день был обнародован следующий манифест: «Божьею милостию, мы, Александр первый, император и самодержец всероссийский и проч. Всемогущий Бог, управляющий судьбами царств и народов, излиявший в недавние времена толикия милости и щедроты на Россию, обращает и ныне милосердный на нее взор свой. Воле Его святой угодно, да умножится российский императорский дом и да укрепится в Сил с и славе своей родственными и дружескими союзами с сгильнущими на земле державами. Помазанию и благословению Того, в Его же деснице сердце царей, и с согласия вселюбезнейшей родительницы нашей государыни императрицы Марии и Федоровны мы совокупно с его величеством королем Прусским Фридрихом-Вильгельмом III положили на мере, избрать дщерь его, светлейшую принцессу Шарлотту, в супруги вселюбезнейшему брату нашему вел. кн. Николаю Павловичу, согласно собственному его желанию. Сего июня в 24-й день по благословению и благодати Всевышняго восприняла она православное греко-российской церкви исповедание и при святом миропомазании наречена Александрой Федоровной; а сего же июня, 25-го дня, в присутствии нашем и при собрании духовных и светских особ, в придворной Зимнего дворца соборной церкви, совершено предшествующее браку высокосочетающихся обучение. Возвещая о сем верным нашим подданным, повелеваем её, светлейшую принцессу, именовать великой княжной с титулом ее императорского высочества. Дан в престольном нашем граде Санкт-Петербурге июня 25-го в лето от Рождества Христова 1817, царствования нашего в седьмое на десять».
Ко дню венчания, назначенному на 1 июля, в Петербург съехалась вся императорская семья. Даже цесаревич Константин Павлович прибыл из Варшавы, чтобы участвовать в торжестве. После венчания в Зимнем дворце был дан обед для особ первых трех классов и придворных чинов, а вечером бал.
В 10 часов новобрачные отправились в Аничков дворец, подаренный им Александром. Там их встретили с иконами и хлебом-солью император Александр Павлович и императрица Елизавета Алексеевна, а прибывший из Берлина фельдъегерь вручил им поздравительное письмо от прусского короля.
Первые дни после свадьбы новобрачные провели в Павловске. Затем последовал целый ряд блестящих празднеств в Царском Селе, Стрельне, Петергофе, Ораниенбауме, которые продолжались до самой осени. В них принимали участие принц Вильгельм и чрезвычайный посол прусского короля, отправленный им в Петербург для поздравления дочери и зятя, — князь Антон Радзивилл.
Великая княгиня Александра Федоровна 17 апреля 1818 года в Москве родила сына-первенца, названного Александром. Как только прусский король Фридрих-Вильгельм узнал о рождении внука, он решил лично навестить в России свою дочь и зятя, а также своего лучшего друга, императора Александра Павловича. Путь короля проходил через Познань и Кенигсберг прямо в Москву, где в то время находился императорский двор. Вместе с ним были его сыновья, наследный принц Фридрих-Вильгельм и принц Карл. На границе королевскую семью встретил генерал-адъютант князь B. C. Трубецкой, назначенный состоять при прусском короле на время пребывания его в России. В Орше к королевскому поезду присоединился барон И. И. Дибич — начальник главного штаба его императорского величества. Сам император Александр с цесаревичем Константином и великими князьями Николаем и Михаилом выехали встречать своего высокого гостя за двадцать верст до столицы.
Торжественный въезд прусского короля в Москву происходил 4 июня «через Драгомиловскую заставу при пушечной пальбе и колокольном звоне». С большим интересом смотрел король на святилище русской земли — Кремль, на древнюю столицу Русского царства. Первые три дня пребывания гостей в Москве были посвящены осмотру ее достопримечательностей и отдыху в семейном кругу.
