В марте 1809 года австрийские войска вторглись в Баварию, Италию и Варшавское герцогство. Наполеон прибыл в Дунауер и 11 апреля в сражении под Ваграмом нанес поражение армии эрцгерцога Карла и занял Вену. Русская армия была в составе 70 000 под начальством князя Голицына развернута на западной границе, и только после поражения австрийской армии двинулась и заняла Краков. 2 октября Австрия заключила с Наполеоном мирный договор, по которому Россия получила Тарнопольскую область. Большая часть Галиции отошла к Варшавскому герцогству. Франко-австрийская война породила сильное недоверие со стороны Наполеона в искренности Александра. В течение кампании русские войска оставались в бездействии и не оказывали содействия французским войскам против Австрии. Дальнейшие события посеяли еще большее недоверие между Наполеоном и Александром.
В 1810 году Наполеоном был поднят вопрос о женитьбе его на русской княжне, сестре Александра. Отказ от этого брака под предлогом молодости княжны Наполеон принял за оскорбление, и 25 января 1810 года он подписал брачный контракт с дочерью австрийского императора Франца эрцгерцогиней Марией-Луизой. 20 марта она прибыла в Компьен, и 25 марта в Париже совершено было бракосочетание ее с Наполеоном. После установившегося родства Наполеона с австрийским домом начали меняться планы европейской политики. Наполеон стал менять декретами границы прилегавших к границам Франции земель европейских народов. Присоединил к Франции гонзейские города и все побережье немецкого моря между Эмсом и Эльбой. При этом оказался пострадавшим родственник императора Александра герцог Ольденбургский. Александром были нарушены условия континентальной блокады, и Наполеон понял, что Россия тянется к союзу с Англией. Началась подготовка к войне с Россией. Россия продолжала войну с Турцией, но за 1810 год значительных успехов не имела. После смены нескольких командующих армией 9 апреля 1811 года армию принял Кутузов. В его распоряжении было всего 4 дивизии, пять других дивизий были отправлены в сторону Днестра, ввиду опасности, создавшейся с запада. Кутузов ловкими маневрами окружил лагерь турецкой армии и принудил ее к капитуляции. Спасся только визирь, ночью переправившийся на челноке.
Наряду с внешними войнами император Александр не оставлял заботы о внутреннем улучшении России. 9 августа 1809 года был утвержден новый проект государственной конституции, выработанной Сперанским. В основу новой конституции положена была идея ввести в управление страны законность, а не власть случайных людей. Предполагалось ввести законодательный порядок четырех степеней: первая степень – представительства волостной думы; вторая – окружной; третья – губернской и четвертая – государственной. Судебная часть делилась тоже на волостную, губернскую и верховную под названием судебного Сената. Для предварительного рассмотрения законов, уставов и учреждений в первообразных их начертаниях учреждался Государственный Совет, в котором сосредоточивались все дела высшего управления, являвшегося ближайшим советом государя. Продолжали издаваться указы, касавшиеся и внутреннего быта донских казаков.
В 1811 году 30 августа император Александр дал торжественную грамоту, адресуя ее по старине: «В нижние и верхние юрты нашим атаманам и казакам и войсковому атаману генералу Платову, правительству Войска Донского и всему оному знаменитому Войску, нам вернолюбезному. В довершение всемилостивейшего благоволения своего к Войску Донскому мы подтверждаем все права и преимущества в Бозе почивающих высокими предками нашими ему дарованные, утверждая императорским словом нашим не нарушимость настоящего образа служения, толикою славою покрытого, неприкосновенность всей окружности его владений со всеми выгодами и угодьями, грамотою 27 мая 1793 года утвержденную и кровью отцов его приобретенную».
Мирные отношения России с Францией, установленные Тильзитским договором, вызывали не только моральный протест со стороны народных слоев, но этот договор ложился тяжелым бременем на экономическую жизнь страны. Континентальная блокада лишала Россию возможности торговли с Англией и тяжело отражалась на экономике и финансах страны. Выгоды, извлекаемые из союза с Наполеоном – согласие его на присоединение к России Финляндии и нейтралитет его в войне с Турцией, не могли возместить убытков, налагавшихся на страну. Поэтому налагаемые договором условия не могли императором Александром выполняться добросовестно и положение это должно было рано или поздно привести к разрыву. Наполеон понимал это положение и видел неискренность Александра.
