С утра 6–18 октября союзники перешли в наступление по всему фронту со стороны армий Шварценберга. К полудню началась канонада на северной стороне, где Блюхер и Бернадот перешли в наступление. Со стороны запада по всей линии течения Плейсы вели наступление австрийцы. На правом фланге богемской армии действовали полки донских казаков под начальством Платова. Части французской армии постепенно теснились в сторону Лейпцига. Саксонцы, занимавшие фронт в восточном углу оборонительной линии французов, увидя казаков, стали переходить на их сторону, вся дивизия с артиллерией перешли на сторону союзников и вступила в бой на стороне войск коалиции. К востоку от Лейпцига произошло соединение частей армии Блюхера с правофланговыми частями богемской армии. Бой, в котором принимало участие до 2000 орудий, разгорался по всему фронту. Линия течения р. Плейсы постепенно занималась австрийцами, и для переправы французской армии мосты выше Лейпцига по течению Плейсы были окончательно утеряны.
Наполеон видел, что им проиграно не только это сражение, но вся Империя гибнет в эти страшные часы. Войска начали переправу через Плейсу ночью с 6–18 на 7–19 октября. Корпуса шли всю ночь. Прибывающие части создавали невероятный затор, происходили споры и столкновения из-за очереди. Наполеон оставался в Лейпциге и утром 7–19 октября сделал прощальный визит королю Саксонии, которому в свое время обещал корону Польши. С большим трудом пробираясь среди отступающих колонн, Наполеон переправился через мост. Со стороны союзников начался решительный бой за Лейпциг. С юга линия обороны французов была прорвана, единственный мост ставился под угрозу, что еще больше усиливало беспорядок среди отходивших частей. Части Блюхера заняли Лейпциг, и начался обстрел моста.
К северу от Лейпцига, где несколько корпусов французов задерживали наступление противника, слышна была еще стрельба. Из-за угрозы захвата моста противником была взорвана первая часть моста, отрезав пути отступления для частей, остававшихся еще на восточной стороне. Корпуса Репье, Макдональда, Лористона и Понятовского принуждены были к сдаче. Союзные монархи прибыли в Лейпциг, где им были представлены пленные начальники корпусов, которые были приняты с почетом. Последовала просьба саксонского короля представиться императору Александру, на что со стороны Александра последовал решительный отказ и заявление, что судьба его будет зависеть от решения союзных монархов. Армия французов потеряла при переправе за этот день до 60 000 человек. В составе армии осталось не больше 100 000 бойцов.
Ночь 8–20 октября Наполеон провел около Лютцена, где собраны были остатки армии. Вслед за отступавшей армией следовали казаки, которыми были освобождены все пленные союзных армий. Наполеон, вместо того чтобы отводить армию для обороны на линию Рейна, решил оказать сопротивление на линии реки Юнструт и стал направлять части для занятия оборонительной линии у Фрейберга и дефиле Кезен. Главные силы союзников оставались в Лейпциге, приводились в порядок и готовились к дальнейшему наступлению. Передовые части казаков и дивизия Йорка и австрийцы генерала Гиулля, преследовавшие отступавшие части французов, были потеснены, и французские части заняли указанные им позиции. Но под напором передовых частей противника французы должны были оставить занятые позиции, и корпуса отошли через Иену и Веймар на Эрфурт, где оказались в окружении конницы противника.
После трехдневного отдыха в Эрфурте Наполеон писал в Париж, требуя 500 миллионов денег на организацию снабжения армии и пополнение совершенно опустевших складов военных запасов, а также и новый набор для пополнения армии. Мюрат, появившийся в армии, снова покинул ее и отправился в Неаполь. Главные силы противников перешли в наступление, и в то же время, в тылу, Бавария перешла на сторону коалиции и грозила отрезать путь отступления во Францию. 8–20 октября она подписала конвенцию со сторонами коалиции и, соединившись с австрийскими войсками в количестве 60 000 человек, направились в тылы французской армии. Наполеон отправился в Мауенц, туда же отступали и части, преследуемые на широком фронте частями союзников, впереди которых шли казаки. Прибыв в Мауенц, Наполеон узнал, что его передовые части отброшены со стороны Рейна и что австро-баварцы заняли путь отхода к Рейну.
10–22 октября Наполеон двинулся в сторону запада и был встречен вышедшими ему в тыл австро-баварцами под начальством генерала Вреде, занявшими линию реки Кинцит, – для армии французов создавалась новая Березина. За переправу через реку Кинциг начались жестокие бои, длившиеся несколько дней, и, преодолев препятствие, понеся большие потери не только в сражении, но и от начавшегося дезертирства, армия Наполеона отошла и собралась в количестве 40 000 человек во Франкфурте-на-Рейне. Границы Франции оказались открытыми с линией защиты на Рейне. Около 190 000 войск было разбросано в гарнизонах разных стран Европы – от Модлина и Замостья до Гамбурга и Дрездена и поставлено в неизбежные условия капитуляции.
